Разлика између правила Марковников и Анти-Марковников

Кључна разлика - Марковников вс Анти-Марковников правило
 

Почетком 1870-их, руски хемичар Владимир Маркоников извео је правило засновано на низу емпиријских запажања. Правило је објављено као Марковниково правило. Марковников правило помаже предвидјети резултирајућу формулу алкана, када једињење има општу формулу ХКС (ХЦл, ХБр или ХФ) или Х₂О додаје се асиметричном алкену (као што је пропан). Могуће је обрнути мање и главне производе када се промене услови реакције и овај поступак се назива додавањем Анти Марковникову. Тхе кључна разлика између владавине Марковников и правила против Марковникова је објашњено у даљем тексту.

САДРЖАЈ

1. Преглед и кључне разлике
2. Шта је правило Марковников
3. Шта је антимарковниково правило
4. Упоредна упоредба - Правило Марковников вс Анти Марковников у табеларном облику
5. Резиме

Шта је правило Марковников?

Дефиниција правила Марковников је када додавање протичне киселине формулом ХКС (где је Кс = халоген) или Х₂О (који се сматра Х-ОХ) алкеном, водоник се веже на двоструко везани угљеник с већим бројем атома водоника, док се халоген (Кс) везује за други угљеник. Стога се ово правило често тумачи као "богати постају богатији". Правило се може илустровати коришћењем реакције пропена са бромоводичном киселином (ХБр) на следећи начин.

Слика 01: Марковниково правило илустровано је реакцијом пропена са бромоводичном киселином

Исто правило се примењује када алкен реагује с водом и формира алкохол. Хидроксилна група (-ОХ) додаје двоструко везане угљенике с већим бројем Ц-Ц веза, док атом водоника (Х) додаје другом двоструко везаном угљенику који има више Ц-Х веза. Према томе, према Марковниковом правилу, када се ХКС додаје алкену, главни производ има Х атом у мање супституисаном положају док је Кс у више супституисаном положају. Стога је овај производ стабилан. Међутим, још увек је могуће формирати мање стабилан производ, или га називамо мањим производом, при чему се Х атом веже на супституисанији положај везе Ц = Ц, док се Кс везује на мање супституисан положај.

Слика 02: Додавање водоник-бромида алкену

Механизам додавања ХКС у алкен може се објаснити у два корака (види слику 02). Прво, додавање протона (Х⁺) се одвија када Ц = Ц двострука веза алкена реагује са Х⁺ ХКС (у овом случају то је ХБр) да би се формирао карбонатни интермедијер. Тада се одвија реакција електрофила и нуклеофила као другог корака за формирање нове ковалентне везе. У нашем случају Бр^- реагује са карбонатним интермедијером који је позитиван за формирање коначног производа.

Шта је Антимарковниково правило?

Антимарковниково правило објашњава супротно оригиналној изјави Марковникове владавине. Када се ХБр дода алкену у присуству пероксида, Х атом се везује за двоструко везани угљеник који има мање Ц-Х веза, док се Бр везује за други угљеник који има више Ц-Х веза. Овај ефекат је такође познат као Кхарасх ефекат или ефект пероксида. Антимарковников додатак се такође дешава када су реактанти изложени ултраљубичастој светлости. То је управо супротност владавини Марковников. Међутим, правило против Марковникова није тачан обрнути процес додавања Марковникова, јер су механизми ове две реакције потпуно различити.

Марковниковова реакција је јонски механизам, док је анти-Марковниковова реакција слободни радикал. Механизам се одвија као ланчана реакција и има три корака. Први корак је ланац покретања корака, где се одвија фотохемијска дисоцијација ХБр или пероксида да би се формирали Бр и Х слободни радикали. Затим у другом кораку, Бр слободни радикал напада молекул алкена да би формирао два могућа слободна бромоалкил радикала. 2 ° слободни радикал је стабилнији и формира се претежно.

Слика 3: Примери додавања против Марковникова

Током завршног корака, стабилнији бромоалкилни слободни радикал реагира са ХБр формирајући анти-Марковников производ плус још један слободан бром радикал, који наставља ланчану реакцију. За разлику од ХБр, ХЦл и ХИ не резултирају антимарковниковим производима јер не подлијежу реакцији додавања слободних радикала. То је зато што је веза Х-Цл јача од Х-Бр везе. Иако је веза Х-И много слабија, формирање И₂ је више пожељна као Ц-И веза у релативно нестабилном.

Која је разлика између правила Марковников и Анти Марковников?

Марковников вс Анти Марковников Правило
Правило Марковников објашњава када додавање протичке киселине формулом ХКС (где је Кс = халоген) или Х2О (који се сматра Х-ОХ) алкену, водоник се веже на двоструко везани угљеник с већим бројем атома водоника, док се халоген (Кс) везује за други угљеник.	Правило против Марковников-а објашњава када се ХБр додаје алкену у присуству пероксида, Х-атом се везује за дво-везани угљеник који има мање Ц-Х веза, док се Бр везује за други угљеник који има више Ц-Х веза
Механизам
Јонски механизам	Механизам слободних радикала
Реатанти
ХЦл, ХБр, ХИ или Х2О	Само ХБр (не ХЦл или ХИ пролазе ову реакцију додавања)
Средња / катализатор
Није потребан медијум	Пероксид или ултраљубичасто морају бити присутни

Резиме - Марковников вс Анти-Марковников правило 

Марковников и анти-Марковников су две врсте адицијских реакција које се дешавају између ХКС (ХБр, ХБр, ХИ и Х₂О) и алкени. Марковникова реакција настаје када се додавање ХКС алкену, где се Х веже на мање супституисан атом угљеника двоструке везе, док се Кс везује за други двоструко везани атом угљеника преко јонског механизма. Анти-марковников реакција се дешава када се ХБр (не ХЦл, ХИ или Х2О) дода у алкен, где се Бр везује за мање супституисани угљеник са двоструком везом, док се Х везује за други атом угљеника, путем механизма слободних радикала. Ово је разлика између правила Марковников и Анти Марковников.

Преузмите ПДФ од Марковников вс Анти Марковников правила

Можете преузети ПДФ верзију овог чланка и користити је за оффлине употребу према напомени. Молимо преузмите ПДФ верзију овде. Разлика између правила Марковников и Анти Марковников

Референце:

1.Фредерицк А. Беттелхеим, Виллиам Х. Бровн, Мари К. Цампбелл и Схавн О. Фаррелл. (2012). Увод у опште, органске и биохемијске публикације, књиге о учењу.
2.Муртхи, Ц. П. (2008). Универзитетска хемија (вол. 1). Нев Аге Интернатионал
3.Бхаги, А и Рај, Г. (2010), Кришна И.А.С. Хемија, Крисхна Пракасхан Медиа.

Љубазношћу слике:

1. 'МарковниковРулеПропенеХБр' Аутор В8рик (разговор) - сопствени рад, (ЦЦ БИ-СА 3.0) преко Цоммонс Викимедиа 
2.'ХБр-Аддитион 'би Есцхенмосер - Властито дело (Публиц Домаин) преко Цоммонс Викимедиа  
3. 'Примери антима-марковника' Аутор Мфомицх - Властито дело, (Публиц Домаин) преко Цоммонс Викимедиа